Daniel Holgado mengesankan penonton di Montmelo dengan penampilan kuatnya dalam Free Practice 3 sebelum sesi kualifikasi dimulai. Pembalap asal Spanyol ini berhasil memecahkan rekor waktu tercepat dengan 1:41,549 dan meraih pole position pertamanya di kelas intermediate. Di belakangnya terdapat Jake Dixon dan Collin Veijer. Namun, para pembalap yang bersaing untuk gelar akan memulai balapan dari belakang grid, seperti Manu Gonzalez yang akan memulai balapan dari urutan ke-12, Diogo Moreira di posisi berikutnya, dan Aron Canet di P9.
Sesi kualifikasi Moto2 berlangsung dalam kondisi panas dengan suhu udara 28º C dan suhu aspal 38º C. Pada sesi Q1, sorotan tertuju pada David Alonso, pemenang GP Hungaria, yang pada hari Jumat gagal masuk 14 besar.
Juara bertahan kelas Moto3 menampilkan penampilan yang kompetitif dengan mematok waktu 1:41,965 dengan ban pertamanya, unggul 0,1 detik dari Albert Arenas, Celestino Vietti, dan Zonta van der Goorbergh. Posisi terdepan sempat direbut Vietti dengan 1:41,780 namun akhirnya berhasil dipertahankan oleh rider #80 untuk melaju ke Q2. Ayumu Sasaki menempati posisi keempat, terpaut 0,194 detik dari posisi pertama. Di sisi lain, Alex Escrig, Marcos Ramirez, Zonta van der Goorbergh, Mario Suryo Aji, Adrian Huertas, dan pembalap lainnya berada di urutan terakhir.
Jake Dixon mencatatkan waktu baru pada Q2 dengan 1:41,629. Namun, Daniel Holgado berhasil mengalahkannya dengan catatan waktu 1:41,549, merebut pole position. Di belakang mereka, Albert Arenas, Barry Baltus, Dani Muñoz, dan pembalap lainnya akan memulai balapan di barisan terdepan. Manu Gonzalez, pemimpin klasemen, akan start dari urutan kedua belas, diikuti oleh Diogo Moreira. Hasil Q2 Kualifikasi Moto2 2025 di Barcelona menampilkan Holgado sebagai polesitter, diikuti oleh Dixon, dan Veijer.
